Objemová a entalpická relaxace a-PMMA, PC a a-SE, vyhodnocení relaxačního objemového modulu

Abstract

Entalpická a objemová relaxace byly měřeny pomocí diferencialní snímací kalorimetrie a rtuťové dilatometrie. U PMMA byly studovány teplotní skoky směrem vzhůru a dolů. Pozornost byla také věnována vlivu rychlosti chlazení a ohřevu na relaxační proces se závěrem, že tento vliv je spojen s odpovídajícím posuvem Tg. Z časové závislosti entalpie, h, a objemu, v, byl sestrojen objemový modul, definovaný jako Ka=(h/v)T a jeho byla zjištěna ca. 2GPa. Tato hodnota zhruba odpovídá inverzní hodnotě kompresibility, kl, v blízkosti Tg. Výsledky měření amorfního seleny podporují předpoklad, že Ka hodnota je blízko 1/ka. Změřená hodnota Ka byla přibližně 5 GPa, v dobré shodě s hodnotami kompresibility z pvT měření.

Enthalpy, h, and volume, v, relaxation (physical aging) of poly(methyl methacrylate), PMMA, and polycarbonate, PC, were measured using Differential Scanning Calorimetry and mercury-in-glass dilatometry. For PMMA both temperature down-jumps and up-jumps were studied. Attention was paid to the influence of cooling/heating rates on aging process with the result that it is related to the corresponding shift of glass transition temperature, Tg. From the time dependence of enthalpy, h, and volume, v, the aging modulus was defined as Ka = (?h/?v)T, and was found to be ca 2 GPa. This corresponds roughly to the inverse value of the compressibility, ?l, in the vicinity of Tg. The results of the measurements on amorphous selenium supported the notion that Ka assumes values close to 1/?l. The measured Ka values were about 5 GPa, in fair agreement with compressibility data extracted from pvT measurements.